Estudo cristalográfico e caracterizações espectroscópicas do ligante isatinametilcarbazato e seus complexos metálicos de Ni(II), Co(II) E Zn(II)

Abstract

Os carbazatos fazem parte de uma classe de compostos orgânicos importantes no estudo de complexos bioativos, as bases de Schiff, pois atuam como agentes complexantes formando compostos estáveis com promissoras atividades biológicas. A isatina é um derivado de indol versátil na síntese orgânica, formando bases de Schiff e com complexos com uma gama de propriedades medicinais. Este trabalho descreve a síntese e caracterização de um novo ligante de isatinametilcarbazato e seus complexos inéditos de Ni(II), Co(II) e Zn(II). A estrutura cristalina do ligante e dos complexos de Ni(II), Co(II) e Zn(II) foram elucidadas pela análise de difração de raios X de monocristal. Adicionalmente, foram feitas análises de FTIR, UV-vis, espectrometria de massas e RMN de 1H para os compostos sintetizados. Observou-se que o ligante livre na forma ceto se converte em seu tautômero enólico para se coordenar aos centros metálicos através do sistema doador ONO. Nos três complexos observou-se uma geometria octaédrica distorcida com o metal coordenado a duas moléculas do ligante monodesprotonadas. Na estrutura cristalina dos complexos analisados foram observados interações do tipo empilhamento ππ e nos complexos de Co(II) e Zn(II) houve também a formação de ligações de hidrogênio intermoleculares. Os mapas de densidade foram gerados pela análise da superfície de Hirshfeld na função dnorm revelaram que os principais contatos são as ligações de hidrogênio que o ligante e os complexos de Co(II) e Zn(II) fazem com moléculas vizinhas, enquanto para o complexo de Ni(II) são as interações do tipo empilhamento ππ. O espectro de infravermelho do ligante livre mostra a presença de duas carbonilas distintas e sua desprotonação fica evidente pela ausência de um desses sinais nos espectros dos complexos. A distribuição isotópica da espectrometria de massa apontou quais são as espécies mais estáveis em solução, que estão de acordo com as estruturas elucidadas pela difração de raios X.