Síntese e resolução cinética de adutos de Morita-Baylis-Hillman e primeira síntese total do (+) floribundano B

Abstract

Foram sintetizados adutos e acetatos de Morita-Baylis-Hillman (MBH) provenientes de aldeídos alifáticos e aromáticos com acrilato de etila, bem como adutos e acetatos oriundos de enonas cíclicas. Os rendimentos dos adutos variaram de 15 a 91% enquanto os acetatos foram obtidos em rendimentos quantitativos. Candida antarctica Lipase B (Cal B) foi utilizada na transesterificação e hidrólise enzimática dos adutos e acetatos sintetizados, tendo a enzima demostrado atividade apenas para substratos contendo grupo metila. Em ambos os procedimentos, foi possível obter (S)- álcoois e (R)- acetatos com 50% de conversão e excelente excesso enantiomérico. A primeira síntese total do (+) floribundano B foi alcançada em sete etapas reacionais com 10% de rendimento global. A rota sintética adotada contemplou, além da reação de MBH, reações interessantes como a metátese de olefinas, usando o catalisador de Grubbs I, que ocorreu com 50% de rendimento e a reação de Johnson-Claisen que forneceu dois ésteres de -alquenil- lactonas com estereosseletividade E:Z de 1:1, sendo o isômero E, um intermediário presente na rota de síntese do anti-inflamatório (±)-oleocantal. Além disso, a rota de síntese logrou a obtenção de um dos constituintes químicos do suco de azeitonas prensadas.